地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术
01采样工具
1.土壤采样设备和器具
土壤机械钻探设备:冲击式钻机、直压式钻机或复合式钻机等。土壤手工钻探设备:管钻或管式采样器等。原状取土器:薄壁取土器、对开式取土器或直压式取土器等非扰动采样器:普通非扰动采样器、一次性塑料注射器或不锈钢专用采样器等自封袋:容积约500ml,聚乙烯材质。土壤样品瓶:具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的40ml棕色玻璃瓶、60 ml棕色广口玻璃瓶(或大于60ml其他规格的玻璃瓶)。
2.地下水采样设备和器具
监测井钻探设备:空心钻杆螺纹钻、直接旋转钻、钢丝绳套管直接旋转钻、双壁反循环钻或绳索钻具等。成井洗井设备:潜水泵、贝勒管或惯性泵等。地下水机械采样设备:气囊泵或专用不锈钢潜水泵等。配有聚四氟乙烯材质或具有聚四氟乙烯内衬的聚乙烯材质输水管线,管线的内径为0.5~1cm。地下水人工采样设备:单阀门贝勒管或双阀门贝勒管。聚四氟乙烯、不锈钢或聚乙烯材质,聚乙烯材质的贝勒管为一次性使用。贝勒管外径应小于井管内径的3/4。配流速调节阀。地下水样品瓶:具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的40ml棕色玻璃瓶。
3.现场监测仪器
便携式有机物快速测定仪:便携式光离子化检测仪(PID)或便携式火焰离子化检测仪(FID)等。油水界面仪。水位仪:精度为1cm。便携式水质测定仪:便携式pH计,精度为0.1,附有温度补偿装置;便携式氧化还原电位测定仪,精度为1mV;便携式溶解氧仪,精度为0.1mg/L;便携式电导率测定仪,精度为0.01μS/cm,附有温度补偿装置;便携式水温计,精度为0.1℃;便携式浊度测定仪,精度为1 NTU;便携式余氯测定仪,精度为0.001mg/L。
02土壤样品的采集
1.土壤的钻探
1.1、应尽量较小对土壤扰动、发热,减少挥发性有机物的挥发损失。应采用冲击钻探法或直压式钻探法等钻孔方式,不允许采用空气钻探法和回转钻探法。1.2 、表层土壤和深层土壤的采样均应采用钻孔方式、也可根据实际情况进行取样。
2.样品的筛选
2.1、根据目标化合物选择适宜的便携式光离子化检测仪,确保仪器的紫外灯电能高于目标化合物的电离电位。操作流程如下:a) 按照设备说明书和设计要求校准仪器;b) 将土壤样品装入自封袋中约1/3~1/2体积(装入500 ml塑料袋中约1/3~1/2体积”(约为200 g的土壤),存在VOCs污染。其余操作与该文献基本一致。,封闭袋口;c) 适度揉碎样品,对已冻结的样品,应置于室温下解冻后揉碎;d) 样品置于自封袋中约10 min后,摇晃或振动自封袋约30 s,之后静置约2 min;e) 将便携式有机物快速测定仪探头伸至自封袋约1/2顶空处,紧闭自封袋;f) 在便携式有机物快速测定仪探头伸入自封袋后的数秒内,记录仪器的.高读数。
2.2、对每个监测点位,表层土壤和深层土壤垂直方向层次的划分执行HJ 25.2的相关规定,采样深度的具体间隔须根据便携式有机物快速测定仪读数进行调整,一般应选择读数相对较高的土壤样品送实验室检测分析(便携式PID和FID仅具有现场快速筛查土壤中VOCs总量的功能,而实验室测定方法通过色谱柱分离可识别目标污染物的种类和含量,由于检测原理存在本质差别,因此针对某一特征污染物,现场便携式PID或FID读数与实验室检测结果关联性弱,读数较高的土壤样品中目标污染物的实验室检测分析结果并不总是高于读数较低的土壤样品,这与编制组现场用情况一致。因此,并非任何情况下均应选择读数相对较高的土壤样品送实验室检测分析)。
目前,市场上常见的PID 设备包括9.8 eV、10.6 eV、11.7 eV 三种规格,可针对不同挥发性有机物进行筛查。原则上使用11.7 eV 的PID 能够检测更多种类的VOCs,但该规格的PID 使用寿命(2~6 月)远远低于其他两种规格的PID(2~3 年)。此外,11.7 eV的PID 的灵敏度也明显低于另外两种规格。因此,一般情况下,大多采用10.6 eV 的PID 设备进行现场快速筛查。
重点:便携式PID和FID仅具有现场快速筛查土壤中VOCs总量的功能,而实验室测定方法通过色谱柱分离可识别目标污染物的种类和含量,由于检测原理存在本质差别,因此针对某一特征污染物,现场便携式PID或FID读数与实验室检测结果关联性弱,读数较高的土壤样品中目标污染物的实验室检测分析结果并不总是高于读数较低的土壤样品,因此,并非任何情况下均应选择读数相对较高的土壤样品送实验室检测分析。
3.样品的采集
3.1、样品采集过程中应尽量减少对样品的扰动,禁止对样品进行均质化处理,不得采集混合样。
3.2、当采集用于测定不同类型污染物的土壤样品时,应优先采集用于测定挥发性有机物的土壤样品。
3.3、非扰动采样器采集土壤样品,不得应使用同一非扰动采样器采集不同采样点位或深度的土壤样品。
3.4、从原状取土器中采集土壤样品时,应刮除原状取土器中土芯表面约1-2cm的土壤,在新露出的土芯表面采集样品(直压式取土器由于内径较小、交叉污染可能性低,可不刮除);如原状取土器中的土芯已经转移至垫层,应尽快采集土芯中的非扰动部分。
3.5、在40 ml土壤样品瓶中预先加入5 ml或10 ml甲醇(农药残留分析纯级),以能够使土壤样品全部浸没于甲醇中的用量为准,称重(..到0.01 g)后,带到现场。采集约5 g土壤样品,立即转移至土壤样品瓶中。土壤样品转移至土壤样品瓶过程中应避免瓶中的甲醇溅出,转至土壤样品瓶后应快速清除掉瓶口螺纹处黏附的土壤,拧紧瓶盖,清除土壤样品瓶外表面上黏附的土壤。并且在额外去一份不少于100g的土壤来测定土壤的干重。